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哬 

 

 

C “O ¡  C ‚O

 

√ 

transición n 

→ *

Por ejemplo, la acetona presenta una transición 

 → * de gran intensidad y una n → 

de baja intensidad en su espectro de absorción. Un ejemplo de la transición n 

→ * se 

presenta en los éteres (R¬O¬R

⬘). Dado que esto tiene lugar por debajo de los 200 nm, 

los éteres, y también los tioéteres (R¬S¬R

⬘), disulfuros (R¬S¬S¬R), alquilaminas 

(R¬NH

2

) y halogenuros de alquilo (R¬X) son transparentes en las regiones visible y UV; 

esto es, no presentan bandas de absorción en esas regiones.

La probabilidad de las transiciones 

  →  * es mayor que la de las transiciones 

n 

→ *, por lo que las intensidades de las bandas de absorción son mayores para las pri-

meras. Las absortividades molares, 

⑀, en el máximo de la banda para las transiciones 

 → *, suelen ser de 1 000 a 100 000, en tanto que para las transiciones n → * son 

menores de 1 000; 

⑀ es una medida directa de las intensidades de las bandas.

ABSORCIÓN POR CROMÓFOROS AISLADOS

A los grupos que absorben radiación en una molécula se les llama cromóforos. Una mo-

lécula que contiene un cromóforo se llama cromógeno. Un auxócromo no absorbe radia-

ción por sí mismo, pero si está presente en una molécula, puede aumentar la absorción de 

un cromóforo o desplazar la longitud de onda de absorción cuando se une al cromóforo. 

Como ejemplos están los grupos hidroxilo, amino y los halógenos. Éstos poseen electro-

nes n no compartidos que pueden interactuar con los electrones 

 en el cromóforo (con-

jugación n-

).

Los cambios espectrales se pueden clasificar como sigue: 1) desplazamiento bato-

crómico: el máximo de la absorción se desplaza a longitudes de onda mayores; 2) des-

plazamiento hipsocrómico: el máximo de la absorción se desplaza a longitudes de onda 

menores; 3) hipercromía, aumento en absortividad molar, y 4) hipocromía, disminución 

en absortividad molar. Por ejemplo, la acetona,

O

CH

3

¬

C ¬CH

3

y la 2-butanona,

O

CH

3

¬

C ¬CH

2

CH

3

producen espectros de forma e intensidad parecidas. Si la alteración es mayor, o si está 

muy cercana al cromóforo, es de esperar que haya cambios.

De igual modo, los efectos espectrales de dos cromóforos aislados en una molécula 

(es decir, separados al menos por dos enlaces sencillos), en principio son independientes 

y son aditivos. Por lo anterior, en la molécula de CH

3

CH

2

CNS hay un máximo de absorción 

debido al grupo CNS, a 245 nm, con una 

⑀ de 800. En la molécula de SNCCH

2

CH

2

CH

2

CNS 

hay un máximo de absorción a 247 nm, con aproximadamente el doble de intensidad (

⑀ ⫽ 

2 000). La interacción entre cromóforos puede perturbar los niveles de energía electrónica 

y alterar el espectro.

En la tabla 16.2 se aprecia una lista de cromóforos comunes y las longitudes de onda 

aproximadas de su absorción máxima.

16.2  ESPECTROS ELECTRÓNICOS Y ESTRUCTURA MOLECULAR

 

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