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466

 

CAPÍTULO 16 

MÉTODOS ESPECTROQUÍMICOS

Se debe destacar que no se pueden calcular con exactitud las longitudes de onda de 

una banda de absorción ni la probabilidad de absorción (es decir, la intensidad), y que el 

analista siempre debe correr estándares bajo condiciones cuidadosamente especificadas 

(temperatura, solvente, concentración, tipo de instrumento, etc.). Los instrumentos moder-

nos pueden tener bases de datos de espectros estándar y se encuentran disponibles catálo-

gos para referencia.

ABSORCIÓN POR CROMÓFOROS CONJUGADOS

Cuando hay enlaces múltiples (dobles o triples) separados sólo por un enlace sencillo se 

dice que están conjugados. Los orbitales 

 en ellos se traslapan, con lo que disminuye la 

brecha de energía entre los orbitales adyacentes. El resultado es un desplazamiento bato-

crómico en el espectro de absorción, y en general, un aumento de la intensidad. Cuanto 

mayor sea el grado de conjugación, es decir, que haya varios enlaces dobles, triples y 

sencillos alternados, el desplazamiento será mayor. La conjugación de enlaces múltiples 

con electrones no enlazantes (conjugación n-

) también causa cambios espectrales; por

 

ejemplo, el grupo    C “CH ¬NO

2

.

 

ABSORCIÓN POR COMPUESTOS AROMÁTICOS

Los sistemas aromáticos (que contienen grupos fenilo o benceno) poseen conjugación. Sin 

embargo, sus espectros son algo diferentes a los de otros sistemas conjugados, por ser más 

complejos. El benceno, 

, absorbe fuertemente a 200 nm (

máx

 

⫽ 6 900) con una 

banda más débil a 230-270 nm (

máx

 

⫽ 170); véase la figura 16.7. La banda más débil tiene 

considerable estructura fina, y cada máximo se debe a la influencia de subniveles vibra-

cionales en las transiciones electrónicas.

Tabla 16.2

Bandas de absorción electrónica para cromóforos representativos

a

Cromóforo Sistema 



máx

 

máx

Amina 

¬

NH

2

 195 

800

Etileno 

¬

C “C ¬ 190 

 

000

 

≈ 195 

 

000

Cetona  

 

C “O 270-285 

18-30

 

Aldehído 

¬

CHO 210 

Fuerte

  

280-300 

11-18

Nitro 

¬

NO

2

 210 

Fuerte

Nitrito 

¬

ONO 

220-230 

1 000-2 000

  

300-400 

10

Azo 

¬

N “N ¬ 285-400 

3-25

Benceno  

184 

46 

700

  

202 

900

  

255 

 

170

Naftaleno  

220 

112 

000

  

275 

600

  

312  175

Antraceno  

252 

199 

000

  

375 

900

a

 Según M. M. Willard, L. L. Merrit y J. A. Dean, Instrumental Methods of Analysis, 4a. ed., Copyright 1948, 1951, 1958, 

1965 por Litton Educational Publishing, Inc., con autorización de Van Nostrand Reihold Company.

Los compuestos aromáticos ab-

sorben intensamente la radiación 

UV.

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