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CAPÍTULO 16 

MÉTODOS ESPECTROQUÍMICOS

MEZCLAS DE ESPECIES ABSORBENTES

Es posible hacer cálculos cuantitativos cuando dos especies absorbentes en solución tienen 

espectros que se sobreponen. De acuerdo con la ley de Beer, la absorbencia total A, a de-

terminada longitud de onda, es igual a la suma de las absorbencias de todas las especies 

absorbentes. Cuando hay dos especies absorbentes, si c está en gramos por litro, entonces

 

A 

⫽ a

x

bc

x

 

⫹ a

y

bc

y

 (16.14)

o bien, si c está en moles por litro,

 

A 

⫽ ⑀

x

bc

x

 

⫹ ⑀

y

bc

y

 (16.15)

donde los subíndices se refieren a las sustancias x y y, respectivamente.

Considérese, por ejemplo, la determinación de las sustancias x y y, cuyos espectros 

individuales de absorción a la concentración dada fueran las curvas sólidas de la figura 

16.10, y el espectro combinado de la mezcla fuera la curva de línea punteada. Como hay 

dos incógnitas, sólo habrá que hacer dos mediciones. La técnica es escoger dos longitudes 

de onda para medirlas, una que esté en el máximo de absorción para x (



1

 en la figura), y 

la otra en el máximo de absorción para y (



2

 en la figura). Entonces, se puede escribir lo 

siguiente:

 

 A

1

 

⫽ A

x1

 

⫹ A

y1

 

⫽ ⑀

x1

bc

x

 

⫹ ⑀

y1

bc

y

 (16.16)

 

 A

2

 

⫽ A

x2

 

⫹ A

y2

 

⫽ ⑀

x2

bc

x

 

⫹ ⑀

y2

bc

y

 (16.17)

donde A

1

 y A

2

 son las absorbencias a las longitudes de onda 1 y 2, respectivamente (para 

la mezcla); A

x1

 y A

y1

 son las absorbencias debidas a y, respectivamente, a la longitud 

de onda 1; y A

x2

 y A

y2

 son las absorbencias debidas a x y y, respectivamente, a la longitud de 

onda 2. De igual modo, 

x1

 y 

y1

 son las absortividades molares correspondientes de x y y 

a la longitud de onda 1, en tanto que 

x

y2

 son las absortividades molares respectivas 

de x y y, a la longitud de onda 2. Estas absortividades molares se determinan midiendo las 

absorbencias de soluciones puras, de concentraciones molares conocidas de x y y, a las lon-

Ejemplo 16.4

La cloroanilina de una muestra se determina como picrato de anilina, según se describió 

en el ejemplo 16.3. Una muestra de 0.0265 g reacciona con ácido pícrico, y se diluye a 

1 L. La solución tiene una absorbencia de 0.368 en una celda de 1 cm. ¿Cuál es el por-

centaje de cloroanilina en la muestra?

Solución

 

A 

⫽ ⑀bc

 0.368 

⫽ 1.25 ⫻ 10

4

 cm

⫺1

 mol

⫺1

 L 

⫻ 1.00 cm ⫻ c

 

c 

⫽ 2.94 ⫻ 10

⫺5

 mol/L

 (2.94 

⫻ 10

⫺5

 mol/L)(127.6 g/mol) 

⫽ 3.75 ⫻ 10

⫺3

 g de cloroanilina

3.75 

⫻ 10

⫺3

 g de cloroanilina

ᎏᎏᎏ

2.65 

⫻ 10

⫺2

 g de muestra

 

⫻ 100% ⫽ 14.2%

Las absorbencias de sustancias 

absorbentes individuales son 

aditivas.

Hay dos incógnitas (c

x

 y c

y

). Se 

necesitan dos ecuaciones que se 

puedan resolver simultánea-

mente.

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