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504

 

CAPÍTULO 16 

MÉTODOS ESPECTROQUÍMICOS

decrece. Si se hace que la solución sea muy ácida o muy alcalina, una de las especies 

predominaría y aumentaría la sensibilidad al realizar la medición en estas condiciones.

Para un sistema de dos componentes donde las dos especies absorbentes están en 

equilibrio, todas las curvas se cruzan en el punto isosbéstico, donde tienen el mismo valor 

de 

⑀. La existencia de un punto isosbéstico es una condición necesaria (aunque no suficiente) 

para demostrar que sólo hay dos sustancias absorbentes en equilibrio cuyas bandas de 

absorción se traslapan. Si ambas especies absorbentes se apegan a la ley de Beer, los es-

pectros de absorción de todas sus mezclas en equilibrio se cortarán en una longitud de 

onda fija. Por ejemplo, las distintas formas coloridas de los indicadores en equilibrio (por 

ejemplo, las formas roja y amarilla del anaranjado de metilo) suelen tener un punto isos-

béstico que apoya la evidencia de que dos y sólo dos especies coloridas participan en el 

equilibrio.

La existencia de un punto isosbéstico no demuestra la presencia de dos componentes 

únicamente. Puede haber un tercer componente con 

⑀  ⫽ 0 a esta longitud de onda en 

particular. Sin embargo, la ausencia de un punto isosbéstico demuestra, en forma definitiva, 

la presencia de un tercer componente, siempre que se pueda negar la posibilidad de des-

viación respecto a la ley de Beer en el sistema de dos componentes. Para un sistema de 

dos componentes, el punto isosbéstico es una longitud de onda única para la determinación 

cuantitativa de la cantidad total de dos especies absorbentes en mutuo equilibrio.

DESVIACIONES DE LOS INSTRUMENTOS

La hipótesis básica para aplicar la ley de Beer es que se usa luz monocromática. En las 

descripciones anteriores se indicó que es imposible extraer radiación monocromática de una 

fuente continua. En su lugar se hace pasar una banda de radiación cuyo ancho depende del 

elemento dispersor y del ancho de la rendija. En un espectro de absorción, varias longitu-

des de onda se absorben en distinto grado; esto es, la absortividad varía con la longitud de 

onda. A una longitud de onda que corresponda a un máximo bastante ancho en el espectro, 

la banda de longitudes de onda será absorbida más o menos en el mismo grado. Sin em-

bargo, en una parte con inclinación pronunciada en el espectro se absorberán en diferentes 

grados. La pendiente del espectro aumentará al incrementar la concentración, y el resultado 

es que las fracciones de las cantidades de cada longitud de onda absorbida pueden cambiar, 

en especial si el ajuste del instrumento se desplaza durante la medición. Entonces se ob-

servará una desviación negativa en la gráfica de absorbencia en función de concentración. 

Cuanto mayor sea la pendiente de la curva espectral, mayor será la desviación.

400

450

500

A

A

B

B

C

C

D

D

550

600

650

700

0.01

0.20

0.50

0.80

0.95

Longitud de onda (nm)

% transmitencia

Figura 16.28. 

Ilustración del 

punto isosbéstico del azul de 

bromotimol (501 nm): A) pH 

5.45; B) pH 6.95; C) pH 7.50, 

D) pH 11.60.

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