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Son obvias las ventajas de hacer la medición en un máximo de absorción cuando sea 

posible, para minimizar esta curvatura y también para tener una sensibilidad máxima. Como 

se pasa una banda de longitudes de onda, la absorción a determinada longitud de onda 

puede variar algo de un instrumento a otro, dependiendo de la resolución, ancho de rendija 

y agudeza del máximo de absorción. Por todo esto se debe comprobar la absortividad y 

linealidad en cada instrumento y no confiar en absortividades comunicadas. Es práctica 

común preparar curvas de calibración, de absorbencia contra concentración, y no confiar 

en cálculos directos de concentración según la ley de Beer.

Si hay una segunda especie absorbente (interferente) cuyo espectro se sobreponga al 

de la sustancia que se analiza, se producirá la no linealidad de la absorbencia total en 

función de la concentración de la sustancia que se analiza. Lo anterior se podrá considerar 

al preparar la curva de calibración agregando el compuesto que interfiere con los patrones 

a la misma concentración que se encuentra en las muestras. Es obvio que eso sólo será 

correcto si la concentración del compuesto que interfiere es constante en esencia, y esa 

concentración debe ser relativamente pequeña. Si no es así, será necesario hacer un análi-

sis simultáneo, como se describió antes.

Entre otros factores instrumentales que pueden causar desviaciones según la ley de 

Beer están la radiación parásita que entra al monocromador y que se detecta, las reflexio-

nes internas de la radiación dentro del monocromador, y celdas que no coinciden (respecto 

de la longitud de trayectoria) cuando se usan para distintas soluciones de analito, o se usan 

en los instrumentos de haz doble (cuando el blanco o el disolvente absorben de manera 

apreciable en la celda de referencia). La luz parásita (que es toda luz detectada que no es 

absorbida por la muestra o que sale del ancho de banda de la longitud de onda seleccionada) 

llega a ser limitante, en especial con altas absorbencias, y termina causando desviaciones 

respecto de la linealidad. El ruido que causa la luz parásita también es un factor importante 

del error espectrométrico o de la imprecisión a grandes absorbencias. La radiación que no 

interactúa con la muestra puede tener su origen en entradas de luz al instrumento, en dis-

persión de la luz en los componentes ópticos o en luz dispersada por la misma muestra. 

Un componente de luz parásita que equivalga a 0.1% de transmitencia causaría un error 

de 0.4% en una muestra cuya absorbencia sea la unidad.

Entre otras fuentes químicas e instrumentales de no linealidad en las mediciones de 

absorbencia pueden citarse los puentes de hidrógeno, la interacción con el disolvente, un 

detector no lineal, circuitos electrónicos no lineales, radiación no colimada y altos niveles 

de señal (saturación).

Un espesor no uniforme de celda puede afectar un análisis cuantitativo. Éste es un 

problema en potencia, en especial en la espectrometría del infrarrojo, donde se usan dis-

tanciadores de celda. Las burbujas de aire pueden afectar la longitud de trayectoria y 

causar luz parásita, por lo que es importante eliminarlas, y también en especial en el caso 

de celdas para infrarrojo.

16.15 Fluorometría

El análisis fluorométrico es extremadamente sensible, y se usa mucho en bioquímica, 

química clínica y química analítica en general.

PRINCIPIOS DE LA FLUORESCENCIA

Cuando una molécula absorbe energía electromagnética, en general esta energía se pierde 

en forma de calor cuando se desactiva la molécula por procesos de colisión. Sin embargo, 

con ciertas moléculas (de 5 a 10%), en especial cuando absorben radiación de alta 

energía, como radiación UV, sólo se pierde parte de la energía en los choques, y entonces 

La absortividad a determinada 

longitud de onda puede variar 

de un instrumento a otro. Por 

consiguiente, siempre se corre 

un estándar.

La luz parásita es la causa más 

común de las desviaciones nega-

tivas de la ley de Beer. De 

acuerdo con esta ley, la luz que 

llega al detector disminuye a 

cero cuando la concentración es 

infinita (toda la luz se absorbe). 

Pero esto es imposible cuando 

hay luz parásita que llega al de-

tector.

Algunas moléculas que absor-

ben la radiación UV sólo pier-

den parte de la energía a través 

de las colisiones. El resto se 

reemiten como radiación a ma-

yores longitudes de onda.

16.15 FLUOROMETRÍA

 

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