Página principal



Quimica Analitica

Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf

Quimica Analitica





Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf
Página510/818
Fecha de conversión31.08.2018
Tamaño11.33 Mb.
1   ...   506   507   508   509   510   511   512   513   ...   818

506

 

CAPÍTULO 16 

MÉTODOS ESPECTROQUÍMICOS

el electrón regresa al estado fundamental, emitiendo un fotón de menor energía (mayor 

longitud de onda) que la que absorbió. Véase la figura 16.29.

A temperatura ambiente, las moléculas están normalmente en estado fundamental, 

el cual suele ser un estado singulete (S

0

), donde todos los electrones están apareados. Los 

electrones que ocupan el mismo orbital molecular deben estar “apareados”, es decir, tener 

espines opuestos. En un estado singulete, los electrones están apareados. Si los electrones 

tienen el mismo espín, están “desapareados” y la molécula se halla en estado triplete. Los 

estados singulete y triplete indican la multiplicidad de la molécula. El proceso que causa 

la emisión de un fotón fluorescente comienza con la absorción de un fotón (proceso que 

dura 10

⫺15

 s) por el fluoróforo, causando una transición electrónica a un estado de mayor 

energía (excitado). En la mayor parte de las moléculas orgánicas a la temperatura ambiente, 

esa absorción corresponde a una transición del nivel vibracional más bajo en el estado 

fundamental a uno de los niveles vibracionales del primero o segundo estado electrónico 

excitado de la misma multiplicidad (S

1

S

2

). La brecha energética entre los niveles vibra-

cionales y rotatorios en esos estados electrónicos más elevados causa el espectro de absor-

ción de la molécula.

Si la transición se da a un estado electrónico más elevado que S

1

, rápidamente se 

efectúa un proceso de conversión interna. Se cree que la molécula excitada pasa del nivel 

vibracional de este estado electrónico superior a un nivel vibracional elevado de S

1

, isoe-

nergético con el estado excitado original. Los choques con las moléculas del disolvente en 

ese momento eliminan con rapidez el exceso de energía del nivel vibracional elevado de 

S

1

; a este proceso se le llama relajamiento vibracional. Estos procesos de degradación 

de energía (conversión interna y relajamiento vibracional) suceden rápidamente (en 

⬃10

⫺12

 

s). Debido a esta rápida pérdida de energía, es rara la fluorescencia de emisión de estados 

superiores al primer estado excitado.

Una vez que la molécula llega al primer singulete excitado, la conversión interna al 

estado fundamental es un proceso relativamente lento. Así, la degradación del primer estado 

excitado por emisión de un fotón puede competir de manera efectiva con otros procesos 

de decaimiento. Este proceso de emisión es la fluorescencia. En general, la emisión de 

fluorescencia sucede con mucha rapidez después de la excitación (10

⫺6

 a 10

⫺9

 s). En con-

secuencia, a ojo no es posible percibir la emisión de fluorescencia después de haber re-

movido la fuente de excitación. Dado que la fluorescencia se efectúa desde el estado ex-

Las longitudes de onda de la ra-

diación emitida son indepen-

dientes de la longitud de onda 

de excitación. Sin embargo, las 

intensidades sí dependen de ella.

Relajamiento vibracional

(~10

−12

 s)

S

0

S

2

Conversión

interna

S

1

T

1

Cruzamiento

entre sistemas

Apagado

Fosforescencia

(10

−3

 a 10 s)

Estado fundamental

Fluorescencia

(10

−6

 a 10

−9

 s)

Absorción

(10

−15

 s)

“0—0”

Transiciones

Figura 16.29. 

Diagrama de 

niveles de energía que muestra 

los procesos de absorción, los 

procesos de relajamiento y su 

rapidez.

16Christian(457-521).indd   506

16Christian(457-521).indd   506

9/12/08   15:56:01

9/12/08   15:56:01



1   ...   506   507   508   509   510   511   512   513   ...   818

Similar:

Quimica Analitica iconAplicación de Microsoft Excel a Química Analítica: validación de métodos analíticos
En estadística, se define población como el conjunto de individuos portadores de
Quimica Analitica iconQuímica Analítica
En el año 2002 se actualizaron los contenidos temáticos de las asignaturas que componen las licenciaturas de Ingeniería de los
Quimica Analitica iconQuímica // º bachillerato. Formulación y nomenclatura química inorganica. Tema temario química. Fernando Escudero Ramos

Quimica Analitica iconEvo morales ayma presidente constitucional del estado plurinacional de bolivia
Evaluación de Impacto Ambiental – eia, que deberá ser realizada de acuerdo a los siguientes niveles: Requiere de eia analítica integral;...
Quimica Analitica iconFormulario de geometria analitica pdf
...
Quimica Analitica iconFormulacion de quimica organica
La Química Orgánica constituye una de las principales ramas de la Química, debido al gran número de compuestos que estudia, los cuales...
Quimica Analitica iconDep. FÍSica y química I. E. S. “Juan de aréjula”
Química orgánica, impartidas por el Departamento de Física y Química del ies “Juan
Quimica Analitica iconFormulación y nomenclatura de química inorgánica
Este lenguaje constituye la nomencla­tura química. Se completa con una forma abreviada de escribir dichos nombres, que nos informa,...


Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf