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rectamente midiendo el grado de supresión de la fluorescencia. Algunas moléculas no 

fluorescen porque pueden tener un enlace cuya energía de disociación es menor que la de 

la radiación. En otras palabras, se puede romper un enlace molecular y evitar la fluores-

cencia.

Una especie colorida en solución con la especie fluorescente puede interferir al ab-

sorber la radiación fluorescente. Es el llamado efecto de filtro interno. Por ejemplo, en 

una solución de carbonato de sodio, el dicromato de potasio tiene máximos de absorción 

a 245 y 348 nm. Estos máximos se traslapan con los picos de excitación (275 nm) y emi-

sión (350 nm) del triptófano y causarán interferencia. También una concentración muy alta 

del fluoróforo mismo podría causar el efecto de filtro interno. Algunas de las moléculas 

del analito vuelven a absorber la radiación emitida por otras (véase a continuación la des-

cripción de intensidad de fluorescencia y la concentración).

RELACIÓN ENTRE CONCENTRACIÓN E INTENSIDAD

DE FLUORESCENCIA

A partir de la ley de Beer se puede deducir con facilidad (problema 48) que la intensidad 

F de la fluorescencia está dada por

 

F 

⫽ P

0

(1 

⫺ 10

abc

) (16.24)

donde 

 es el rendimiento cuántico, una constante de proporcionalidad que mide la 

fracción de los fotones absorbidos que se convierten en fotones fluorescentes. Por lo an-

terior, el rendimiento cuántico es menor o igual que la unidad. Los demás términos de la 

ecuación son los mismos que los de la ley de Beer. Se ve, en la ecuación, que si el producto 

abc es grande, el término 10

abc

 se vuelve insignificante frente a 1, y F se vuelve cons-

tante:

 

F 

⫽ P

0

 (16.25)

Por otra parte, si abc es pequeño (

ⱕ0.01), desarrollando la ecuación 16.18 se puede de-

mostrar

5

 que una buena aproximación es

 

F 

⫽ 2.303P

0

abc (16.26)

Así, para todas las concentraciones, la intensidad de fluorescencia es directamente propor-

cional a la concentración y a la intensidad de la radiación incidente.

En general, esta ecuación es válida para concentraciones hasta de algunas partes por 

millón, dependiendo de la sustancia. A mayores concentraciones, la intensidad de la fluo-

rescencia puede disminuir al aumentar la concentración. Se puede describir la proporción 

como sigue: en las soluciones diluidas, la radiación absorbida se distribuye por igual en 

toda la profundidad de la solución; sin embargo, a mayores concentraciones la primera 

parte de la solución en la trayectoria absorberá más radiación. Entonces, la ecuación sólo 

es válida si a mayor radiación que atraviesa la solución más de 92% aproximadamente de 

ella se transmite.

La intensidad de la fluorescen-

cia es proporcional a la intensi-

dad de la fuente. Por otra parte, 

la absorbencia es independiente 

de la intensidad de la fuente.

Para bajas concentraciones, la 

intensidad de fluorescencia 

viene a ser directamente propor-

cional a la concentración.

5

 Se sabe que e

x

 

⫽ 1 ⫺  x  ⫹  x

2

/2!… y que 10

x

 

⫽  e

⫺2.303x

. Por tanto, 1 

⫺  e

⫺2.303abc

 

⫽ 1 ⫺ [1 ⫺2.303abc  ⫹ 

(2.303abc)

2

/2!…]. El término al cuadrado y los términos de orden mayor se pueden omitir si abc 

ⱕ 0.01, y enton-

ces el término desarrollado se reduce a 2.303abc. Se trata de una expansión en serie de Taylor.

16.15 FLUOROMETRÍA

 

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