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CAPÍTULO 16 

MÉTODOS ESPECTROQUÍMICOS

INSTRUMENTACIÓN PARA FLUORESCENCIA

Para mediciones de fluorescencia es necesario separar la radiación emitida de la radiación 

incidente. Esto se hace con mayor facilidad midiendo la fluorescencia en ángulo recto con 

la radiación incidente. La radiación fluorescente se emite en todas direcciones, pero la 

radiación incidente atraviesa en forma directa la solución.

En la figura 16.31 se presenta un diseño sencillo de fluorómetro. Se requiere una 

fuente de radiación ultravioleta. La mayor parte de las moléculas fluorescentes absorben 

radiación ultravioleta dentro de una banda de longitudes de onda, por lo que para muchas 

aplicaciones basta con una fuente de línea sencilla. Esa fuente es una lámpara de vapor de 

mercurio. Se hace pasar una chispa a través de vapor de mercurio a baja presión y se 

emiten líneas principales a 2 537, 3 650, 5 200 (verde), 5 800 (amarillo) y 7 800 (rojo) Å. 

Las longitudes de onda menores de 3 000 Å son perjudiciales a los ojos y nunca se debe 

ver directamente a una fuente UV de corta longitud de onda. El vapor de mercurio mismo 

absorbe la mayor parte de la radiación de 2 537 Å (autoabsorción) y se puede agregar un 

filtro azul alrededor de la lámpara para eliminar la mayor parte de la luz visible. Así, la 

línea de 3 650 Å es la que se usa principalmente para la activación. Se suele usar un arco 

de xenón de alta presión (fuente continua) como fuente en instrumentos más complicados 

que escanearán el espectro (espectrofluorómetros). La presión de la lámpara es 7 atm a 

25

⬚C y 35 atm a las temperaturas de operación. ¡Téngase cuidado!

En el sencillo instrumento de la figura 16.31 se usa un filtro primario para eliminar 

las longitudes de onda cercanas a la de la emisión, porque en la práctica se dispersa algo 

de la radiación. El filtro primario permite sólo el paso de la longitud de onda de excitación. 

El filtro secundario (filtro 2) deja pasar la longitud de onda de emisión, pero no la de 

excitación (que se pueda dispersar). El vidrio deja pasar cantidades considerables de la 

línea de 3 650 Å, por lo que en algunos instrumentos se emplean cubetas y filtros de vidrio. 

Sin embargo, es mejor usar cuarzo (se encuentran disponibles grados especiales no fluo-

rescentes). Este sencillo conjunto es satisfactorio para muchos fines.

Se puede comprender por qué los métodos fluorométricos son tan sensibles si se 

comparan con la espectrometría de absorción. En los métodos de absorción se mide la 

diferencia entre dos señales finitas, P

0

 y P. Entonces, la sensibilidad estará determinada 

por la capacidad de distinguir entre las dos, lo cual depende de la estabilidad del instru-

mento, entre otros factores. Sin embargo, en la fluorescencia se mide la diferencia entre 

cero y un número finito, por lo que, en principio, el límite de detección está definido por 

la intensidad de la fuente y la estabilidad del detector (el “ruido de disparo”). Asimismo, 

en fluorescencia la señal tiene dependencia lineal respecto de la concentración, y se puede 

medir un intervalo dinámico mucho más amplio de concentraciones; no es raro un intervalo 

dinámico de 10

3

 o 10

4

. Además de la mayor sensibilidad, se pueden hacer mediciones 

Las mediciones de fluorescencia 

son 1 000 veces más sensibles 

que las de absorbencia. La ab-

sorbencia equivale a pesar un 

barco y su capitán para restar el 

peso del barco y obtener el peso 

del capitán (P 

⫽ P

0

 

⫺ p). En la 

fluorescencia sólo se pesa al ca-

pitán.

El filtro 1 elimina longitudes de 

onda que puedan pasar por el 

filtro 2 y aparecer como fluores-

cencia. El filtro 2 elimina las 

longitudes de onda de excitación 

dispersas, y permite el paso de 

la fluorescencia.

Fuente

de UV

Filtro 1

Filtro 2

Muestra

Detector

Figura 16.31. 

Diseño senci-

llo de un fluorómetro.

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