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CAPÍTULO 17 

MÉTODOS DE ESPECTROMETRÍA ATÓMICA

modulada a la frecuencia del espejo de sector y entonces se discrimina contra la emisión 

emitida por la flama.

Se requieren instrumentos de doble haz para la corrección de fondo si se usan lám-

paras continuas de deuterio (véase adelante). No obstante, el divisor de haz para obtener 

el haz doble reduce la energía radiante y causa mayores niveles de ruido (disminuye las 

relaciones de señal a ruido). Se encuentran disponibles instrumentos de un solo haz de 

fuente de alta energía que usan correcciones de fondo basados en una línea (miden la 

absorción del fondo con una línea cercana a la línea del analito); estos equipos proporcio-

nan buenas relaciones de señal a ruido y son más pequeños e incluso más portátiles.

A continuación se describen los diversos componentes de un espectrofotómetro de 

absorción atómica.

1. Fuentes.  Se requiere una fuente de líneas nítidas en absorción atómica porque el ancho 

de la línea de absorción es muy estrecho —de unas milésimas a una centésima de nanó-

metro, cuando mucho—. Por ser una línea de absorción tan angosta, sólo se absorbe una 

pequeña fracción de la radiación producida en una fuente continua que pasa por la rendija 

y llega al detector.

La fuente que se usa casi exclusivamente es una lámpara de cátodo hueco (HCL, 

hollow-cathode lamp). Se trata de una fuente de líneas definidas que emite longitudes de 

onda específicas (en esencia, monocromáticas) cuya construcción básica se ilustra en la 

figura 17.3. Consiste en un cátodo cilíndrico hueco hecho del elemento que se va a deter-

minar o alguna aleación del mismo y un ánodo de tungsteno. Ambos están encerrados en 

un tubo de vidrio que suele tener una ventana de cuarzo, porque con frecuencia las líneas 

de interés están en la región ultravioleta. El tubo se encuentra a presión reducida relleno 

con un gas inerte como argón o neón. Entre los electrodos se aplica un alto voltaje que 

causa la ionización de los átomos del gas en el ánodo. Estos iones positivos son acelerados 

hacia el cátodo negativo, y cuando lo bombardean hacen que algo del metal se desprenda 

y se evapore. El metal vaporizado se excita a niveles electrónicos más altos debido a las 

continuas colisiones con los iones gaseosos de alta energía; cuando los electrones regresan 

al estado fundamental emiten las líneas características de ese elemento metálico. También 

se emiten las líneas del gas de relleno, pero en general no están lo suficientemente cerca 

de las del elemento como para interferir.

Estas líneas emitidas por la lámpara de cátodo hueco atraviesan la flama y pueden 

ser absorbidas por el elemento que se analiza debido a que poseen exactamente la energía 

necesaria (la longitud de onda adecuada) para producir transiciones electrónicas discretas. 

Con frecuencia la línea que se absorbe más intensamente es la que corresponde a la tran-

sición electrónica más probable, en general del estado fundamental al estado excitado más 

bajo. Ésta se denomina línea de resonancia. Las líneas de una lámpara de cátodo hueco 

son más estrechas que las de absorción del elemento en la flama; este ensanchamiento de 

la línea de absorción es consecuencia de la mayor temperatura y presión de la flama. De 

esta manera, se absorbe todo el ancho de la línea de la fuente. La mayor especificidad 

también se debe a que, mientras en una fuente continua un elemento que tuviera una línea 

de absorción en cualquier lugar del ancho de la rendija absorbería sólo parte de toda la 

radiación de esa fuente, las emisiones de una fuente de líneas no se absorberán a menos 

En AAS se usa una fuente de lí-

nea estrecha. La fuente emite 

las líneas del elemento que se 

va a medir, las cuales poseen las 

energías precisas necesarias para 

su absorción por los átomos de 

analito.

Gas de

relleno

Ánodo

Vapor

atómico

Ventana

de cuarzo

Cátodo hueco

+

Figura 17.3. 

Diseño de una 

lámpara de cátodo hueco.

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