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el monocromador no es capaz de resolverlas, se produce interferencia espectral. El riesgo 

más probable se debe a la emisión molecular, como la de óxidos de otros elementos en la 

muestra. Se podría presentar una interferencia parecida en absorción atómica si se usase 

un instrumento de corriente directa, pero se elimina con uno de corriente alterna. Por otra 

parte, si un elemento o molécula es capaz de absorber la radiación de la fuente, se presen-

taría una interferencia positiva en absorción atómica. Con fuentes de líneas este peligro se 

minimiza, pero no se elimina.

La dispersión o absorción de la luz por partículas sólidas, gotitas de disolvente no 

vaporizadas o especies moleculares en la flama causan una interferencia positiva en espec-

trofotometría de absorción atómica. Este problema se presenta en especial a longitudes de 

onda menores de 300 nm cuando se aspiran soluciones salinas de alta concentración, por-

que puede ser que la sal no se haya desolvatado por completo o que sus moléculas no se 

hayan disociado en átomos. Esta absorción de fondo se puede compensar midiendo la 

absorbencia de una línea cercana a la línea de absorción del elemento que se analiza y que 

no sea absorbida por el elemento mismo. Como la absorción de interferencia se presenta 

en una banda de longitudes de onda, la absorbencia será esencialmente igual a varios 

angstroms de distancia de la línea de resonancia.

La medición debe hacerse al menos a dos anchos de banda espectral (capítulo 16) 

alejada de la línea de absorción. La línea usada para la corrección puede ser una línea del 

gas de relleno de la lámpara de cátodo hueco o una línea “de no resonancia” del elemento 

que no se absorbe, o se puede usar una línea cercana producida por una segunda lámpara 

de cátodo hueco. Siempre se debe aspirar una solución del elemento que se analiza para 

verificar que no absorba la línea de corrección de fondo. En esta técnica se requieren dos 

mediciones separadas de la muestra.

También se puede efectuar una corrección de fondo para absorción de banda ancha 

en la región UV (donde la mayor parte de los elementos absorben y la absorción de fondo 

es más notable) con una fuente continua de hidrógeno o deuterio. En la región visible se 

puede usar una fuente continua de tungsteno. El monocromador se ajusta a la misma lon-

gitud de onda que la de la línea de resonancia. Se supone que la absorción de una línea 

nítida de la fuente continua por parte del elemento que se analiza es despreciable en com-

paración con la del fondo ancho sobre el ancho de banda del monocromador, y entonces 

la absorbencia de la fuente continua sólo se debe restar de la absorbencia de la línea de 

resonancia de la lámpara de cátodo hueco. Ésta es la base de los correctores automáticos 

de fondo comerciales. Un espejo hace pasar en forma alterna la radiación del cátodo hueco 

y la radiación continua; se mide la absorción de cada una y se resta automáticamente la 

absorbencia de la fuente continua de la de absorbencia del cátodo hueco para obtener 

la absorbencia neta de línea nítida producida por el elemento de prueba. De este modo sólo 

se requiere una sola medición.

2. Interferencia por ionización.  En flamas muy calientes se pueden ionizar fraccio-

nes apreciables de elementos alcalinos y alcalinotérreos y otros más. Como se están mi-

diendo átomos no ionizados, éstos pueden disminuir las señales de emisión o de absorción. 

En sí, esto no es necesariamente grave, excepto que puede disminuir la sensibilidad y 

la linealidad. No obstante, la presencia de otros elementos fácilmente ionizables en la 

muestra adicionará electrones libres a la flama y limitará la ionización del elemento que 

se analiza, lo que causará mayor emisión o absorción e interferencia positiva. La interfe-

rencia por ionización se puede eliminar normalmente agregando la misma cantidad del 

elemento que interfiere a las soluciones estándar, o de manera más simple, agregando 

grandes cantidades a las muestras y a los estándares para que la intensificación sea constante 

y la ionización mínima. En general, se puede detectar la ionización cuando la curva de 

calibración tiene una desviación positiva o una curvatura ascendente a concentraciones 

elevadas debido a que una considerable fracción de los átomos se ionizan a bajas concen-

traciones.

La dispersión de la luz debida a 

partículas es un problema fre-

cuente en la espectrometría de 

absorción atómica, aunque como 

es de naturaleza de bandas an-

chas se puede corregir con me-

dición de absorción de fondo.

Se puede suprimir la ionización 

agregando una solución de un 

elemento que se ionice con ma-

yor facilidad, como potasio o 

cesio.

17.3 ESPECTROFOTOMETRÍA 

DE 

ABSORCIÓN 

ATÓMICA

 

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