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aumento en la señal medida es proporcional a la concentración agregada. De esta manera, 

el estándar queda sujeto a la misma matriz que la muestra (véase más adelante).

Cuando cambia la concentración de la matriz con frecuencia cambian la altura del 

máximo y la forma del máximo. En estos casos se puede lograr menor influencia de la 

matriz y mejor exactitud si se integra la señal o se mide su área, más que midiendo su in-

tensidad máxima. Es claro que para esto se requiere una instrumentación más complicada.

Aun con pirólisis antes del paso de atomización, la absorción de fondo en los méto-

dos electrotérmicos tiende a ser más prominente que en los métodos de flama, en especial 

con muestras biológicas y del medio ambiente; esto se debe al material orgánico residual 

o a sales vaporizadas de la matriz. Debido a esto, en general se requiere la corrección de 

fondo automática (véase antes).

Los límites de detección citados por los fabricantes de atomizadores electrotérmicos 

están normalmente en el intervalo de 10

10

 a 10

12

 g o menos. La concentración en el límite 

de detección dependerá del volumen de la muestra, que a su vez dependerá de la composi-

ción de la matriz de la muestra y de la concentración del elemento analizado. Suponiendo 

que se analiza una muestra de 10 

L para un elemento cuyo límite de detección es 10

11

 g, 

entonces la concentración límite de detección sería de 10

11

 g/0.01 mL, o 10

9

 g/mL, que es 

igual a 1 ng/mL o una parte por mil millones. Con esto se puede apreciar la extrema sensi-

bilidad de estas técnicas aun cuando se manejen volúmenes muy pequeños de muestra.

Los métodos electrotérmicos son complementarios a los métodos de flama, que son 

más adecuados cuando el elemento analizado está a una concentración lo suficientemente 

alta como para medirlo y se dispone de un volumen adecuado de solución; estos últimos 

proporcionan una reproducibilidad excelente y en general las interferencias se pueden 

manejar con facilidad. Por otra parte, los métodos electrotérmicos se requieren cuando las 

concentraciones son muy pequeñas o cuando el tamaño de la muestra es limitado. Con 

ellos es posible analizar en forma directa muestras sólidas sin preparar una solución. Por 

lo general, la calibración y el uso de los métodos electrotérmicos requieren mayor cuidado; 

estas técnicas están entre los métodos analíticos más sensibles de todos.

17.4  Estándar interno y calibración por adición de estándar

En los métodos de espectrometría atómica las señales pueden variar con el tiempo debido 

a factores como fluctuaciones en los flujos de gas y la rapidez de aspiración. Se puede 

mejorar la precisión con la técnica de los estándares internos. Por ejemplo, un espectró-

metro sencillo de emisión de flama diseñado para mediciones simultáneas de sodio y 

potasio en suero usando longitudes de onda fijas y dos detectores separados normalmente 

contendrá un tercer canal detector de longitud de onda fija para el litio. Se agrega una 

concentración fija de litio a todos los estándares y todas las muestras. El instrumento re-

gistra y determina las relaciones de las señales K/Li y Na/Li. Por ejemplo, si la rapidez 

de aspiración fluctúa, cada señal se altera en el mismo grado, y la relación a determinada 

concentración de K o Na permanece constante. Véase el ejercicio en hoja de cálculo en la 

sección 20.5 para un ejemplo de cómo hacer calibraciones con estándar interno a partir de 

las señales del analito y del estándar interno.

El elemento del estándar interno debe ser químicamente similar al elemento del 

analito y sus longitudes de onda no deben ser muy diferentes. Véase una descripción de la 

selección del estándar interno en la referencia 8.

Una segunda dificultad que se encuentra a menudo en los métodos espectrométricos 

de flama es una supresión (o a veces intensificación) de la señal originada por la matriz de 

la muestra, ya sea por alta viscosidad o por entrar en reacción con el analito. La técnica 

de calibración por adición de estándar se puede usar para minimizar errores de este tipo. 

La muestra se mide en la forma acostumbrada para producir determinada señal. Se toma 

La corrección de fondo es más 

crítica en los atomizadores elec-

trotérmicos.

Un estándar interno sufre inter-

ferencias similares a las del ana-

lito. La medición de la relación 

de señales de analito a están-

dar interno cancela las interfe-

rencias.

En la calibración por adición de 

estándar, el estándar se agrega a 

la muestra, por lo que está so-

metido a los mismos efectos de 

la matriz que el analito.

17.4  ESTÁNDAR INTERNO Y CALIBRACIÓN POR ADICIÓN DE ESTÁNDAR

 

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