Página principal



Quimica Analitica

Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf

Quimica Analitica





Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf
Página567/818
Fecha de conversión31.08.2018
Tamaño11.33 Mb.
1   ...   563   564   565   566   567   568   569   570   ...   818

566

 

CAPÍTULO 19 

CROMATOGRAFÍA: PRINCIPIOS Y TEORÍA

CROMATOGRAFÍA DE LÍQUIDOS DE ALTA EFICIENCIA:

ECUACIONES DE HUBER Y KNOX

Cuando se aplica una gráfica de Van Deemter a la cromatografía de líquidos de alta efi-

ciencia (HPLC) se produce una curvatura que se aleja de la curva teórica cuando las ve-

locidades son grandes. Huber hizo notar que al relacionar la altura de plato con factores 

cinéticos de transferencia de masa, se debe agregar otro término que tome en cuenta la 

transferencia de masa, tanto en la fase estacionaria como en la fase móvil:

 

H 

A  B/u  C

m

u

  C

s

u

 (19.20)

Ésta es la llamada ecuación de Huber. En ella, u

 es la velocidad lineal de la fase móvil; 

la constante C

m

 es el término de transferencia de masa en la fase móvil, y C

s

 es el término 

de la fase estacionaria. El término B (difusión longitudinal), excepto a muy bajas veloci-

dades de la fase móvil, es casi cero y se puede ignorar; es función de la viscosidad de la 

fase móvil y de la molécula del analito. Sucede que el término A (difusión por arremoli-

namiento) es pequeño en comparación con la difusión entre las fases líquidas, y su valor 

es casi constante; por todo ello suele no tomarse en cuenta. Así pues, H se determina a 

partir de:

 

H 

C

m

u

  C

s

u

 (19.21)

El término C

s

 es relativamente constante; C

m

 en este caso incluye una transferencia en la 

fase móvil estancada (en los poros de las partículas). En la figura 19.5 se presentan gráfi-

cas representativas de H en función de u para HPLC para diferentes tamaños de partícula 

(véase más adelante el tamaño de partícula y la eficiencia).

A velocidades muy lentas y para partículas pequeñas, la difusión molecular se vuelve 

apreciable, y H aumenta un poco. Nótese la menor dependencia respecto de la velocidad 

de flujo en comparación con la cromatografía de gases para las partículas menores. Para 

columnas bien empacadas con partículas de 5 

m (tamaño típico), los valores de H suelen 

estar en el intervalo de 0.01 a 0.03 mm (10 a 30 

m). Obsérvese en la figura 19.5 que la 

escala está en ese intervalo.

Knox desarrolló una ecuación empírica para la cromatografía de líquidos que con-

tiene un término útil para corregir la desviación respecto de la ecuación de Van Deemter, 

La cromatografía de líquidos 

contiene una corrección para la 

transferencia de masa, tanto en 

la fase móvil como en la fase 

estacionaria.

mm

mm

10 

mm

(m

m)

Rapidez de flujo (mL/min)

0

10

20

30

40

50

60

70

0

1

2

3

4

5

6

7

8

Figura 19.5. 

Gráficas de Van Deemter para distintos tamaños de partícula en HPLC. 

Los menores tamaños de partícula son más eficientes, en especial con rapidez de flujo 

alta. Columna i.d.: 4.6 mm; fase móvil: 65% acetonitrilo/35% agua; muestra: t-butilben-

ceno. [Según M. W. Dong y M. R. Gant, LC.GC2 (1984) 294. Reimpresión autorizada.]

19Christian(555-573).indd   566

19Christian(555-573).indd   566

9/12/08   15:58:00

9/12/08   15:58:00



1   ...   563   564   565   566   567   568   569   570   ...   818

Similar:

Quimica Analitica iconAplicación de Microsoft Excel a Química Analítica: validación de métodos analíticos
En estadística, se define población como el conjunto de individuos portadores de
Quimica Analitica iconQuímica Analítica
En el año 2002 se actualizaron los contenidos temáticos de las asignaturas que componen las licenciaturas de Ingeniería de los
Quimica Analitica iconQuímica // º bachillerato. Formulación y nomenclatura química inorganica. Tema temario química. Fernando Escudero Ramos

Quimica Analitica iconEvo morales ayma presidente constitucional del estado plurinacional de bolivia
Evaluación de Impacto Ambiental – eia, que deberá ser realizada de acuerdo a los siguientes niveles: Requiere de eia analítica integral;...
Quimica Analitica iconFormulario de geometria analitica pdf
...
Quimica Analitica iconFormulacion de quimica organica
La Química Orgánica constituye una de las principales ramas de la Química, debido al gran número de compuestos que estudia, los cuales...
Quimica Analitica iconDep. FÍSica y química I. E. S. “Juan de aréjula”
Química orgánica, impartidas por el Departamento de Física y Química del ies “Juan
Quimica Analitica iconFormulación y nomenclatura de química inorgánica
Este lenguaje constituye la nomencla­tura química. Se completa con una forma abreviada de escribir dichos nombres, que nos informa,...


Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf