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introduce en la celda, captura electrones y forma un ion negativo grande. La movilidad del 

ion negativo en el campo eléctrico es unas 100 000 veces menor que la de los electrones, 

por lo que se produce disminución de corriente.

Son relativamente pocos los compuestos que poseen electronegatividades importantes, 

por lo que la captura de electrones es bastante selectiva y permite la determinación de com-

ponentes a nivel de trazas en presencia de sustancias que no capturan electrones. Entre los 

átomos o grupos con gran afinidad electrónica se encuentran los halógenos, los grupos car-

bonilo y nitro, ciertos compuestos aromáticos de anillos condensados y algunos metales. El 

detector de captura de electrones se usa mucho para pesticidas y bifenilos policlorados (PCB). 

La captura electrónica tiene poca sensibilidad hacia hidrocarburos que no sean aromáticos.

Los compuestos con baja afinidad electrónica pueden determinarse preparando sus 

correspondientes derivados apropiados. Por ejemplo, los compuestos biológicos más im-

portantes poseen bajas afinidades electrónicas; los esteroides, como el colesterol, se pueden 

determinar preparando sus derivados de cloroacetato. Se han determinado trazas de ele-

mentos a niveles de nanogramo y picogramo preparando quelatos de trifluoroacetilacetona 

volátiles. Como ejemplos están cromo, aluminio, cobre y berilio. El cloruro de metilmer-

curio, presente en pescado contaminado se puede determinar a niveles de nanogramos.

El cromatógrafo de gases puede interconectarse con instrumentos de espectroscopia 

atómica para detectar elementos específicos. Esta poderosa combinación se usa para de-

terminar diferentes formas de elementos tóxicos en el ambiente. Por ejemplo, un detector 

de emisión atómica en plasma de helio inducida por microondas (AED, atomic emission 

detector) se ha usado para detectar, en peces, derivados volátiles metilados y etilados de 

mercurio, separados por cromatografía de gases. Los cromatógrafos de gases también se 

pueden conectan con espectrómetros de masa de plasma inductivamente acoplados (ICP-

MS, inductively coupled plasma-mass spectrometer) en los que se introducen especies 

atómicas isotópicas del plasma a un espectrómetro de masas (véase la sección 20.10 para 

una descripción de la espectrometría de masas) para tener una detección simultánea muy 

sensible de especies de varios elementos.

Los detectores son sensibles a la concentración o al flujo de masa. La señal de un 

detector sensible a la concentración se relaciona con la concentración del soluto en el de-

tector, y se hace disminuir por dilución con un gas de relleno; en general, la muestra no se 

destruye. Los detectores de conductividad térmica, ionización de argón y captura de elec-

trones son sensibles a la concentración. En los detectores sensibles al flujo de masa la señal 

se relaciona con la relación con la cual entran las moléculas de soluto al detector, y no se 

afecta por el gas de relleno. Esos detectores suelen destruir la muestra, como los detectores 

de ionización de flama y los termoiónicos de flama. A veces se usa cromatografía de gases 

en dos columnas para aumentar la resolución, tomando porciones de eluyentes de la columna 

inicial y conduciéndolos a una segunda columna para tener una separación secundaria. El 

primer detector debe ser no destructivo, o bien el eluyente debe dividirse antes de la detec-

ción para que una parte del mismo entre a la segunda columna.

20.4  Selección de la temperatura

La selección de una temperatura adecuada en la cromatografía de gases es un compromiso 

entre varios factores. La temperatura de inyección debe ser relativamente alta, consistente 

con la estabilidad térmica de la muestra, para producir la máxima rapidez de evaporación 

que haga pasar la muestra a la columna ocupando un volumen pequeño; con ello se ob-

tendrá un menor ensanchamiento y una mayor resolución. Sin embargo, una temperatura 

de inyección demasiado elevada tenderá a degradar el tapón de hule septum y a ensuciar 

el puerto de inyección. La temperatura de la columna es un compromiso entre velocidad

sensibilidad y resolución. A temperaturas de columna altas, los componentes de la mues-

tra pasarán la mayor parte del tiempo en la fase gaseosa, por lo que se eluyen con rapidez; 

Las condiciones cromatográficas 

representan un compromiso en-

tre velocidad, resolución y sen-

sibilidad.

20.4 SELECCIÓN 

DE 

LA 

TEMPERATURA

 

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