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CAPÍTULO 20 

CROMATOGRAFÍA DE GASES

tos no volátiles se pueden evaporar mediante una chispa u otra fuente. Las moléculas del 

analito suelen ser neutras y se deben ionizar, lo que se logra con varios métodos, aunque 

lo habitual es bombardearla con electrones de alta energía en una fuente de impacto elec-

trónico. Más adelante se describirán las fuentes de ionización comunes.

Los iones se separan en el espectrómetro al ser acelerados a través de un separador 

de masas descrito adelante. En realidad se hace la separación de acuerdo con las relaciones 

de masa a carga (m/e) de los iones. No se entrará en detalle de las muchas y útiles reglas 

para deducir la información estructural a partir de los espectros de masas; sin embargo, 

hay una de gran utilidad para identificar al ion molecular: la regla del nitrógeno. Para 

aplicarla se supone que M



 es la masa máxima (el ion molecular), sin tener en cuenta las 

aportaciones de los isótopos. Esa masa molecular será un número par si contiene un número 

par (0, 2, 4,…) de átomos de nitrógeno; en caso contrario, será un número impar, es decir, 

cuando contenga un número impar de átomos de nitrógeno. Así pues, si no hay nitrógeno, 

la masa será par. Además, no debe haber pérdidas ilógicas en la fragmentación. Por ejem-

plo, las moléculas orgánicas rara vez pierden más de cuatro átomos de H para formar 

fragmentos M-4. Otras pérdidas que cabe esperar son de grupos metilo (M-15), NH

2

 u 

O (M-16), OH o NH

3

 (M-17), H

2

O (M-18), F (M-19), HF (M-20) y C

2

H

2

 (M-26). No debe 

haber pérdidas de 4 a 14 ni de 21 a 25 unidades de masa. Si las hay, la asignación es in-

correcta o se tiene el espectro de una mezcla.

RESOLUCIÓN

En espectrometría de masas el poder de resolución, que es la capacidad para diferenciar 

dos masas, se determina con la resolución R, definida como la masa nominal dividida 

entre la diferencia de dos masas que se pueden separar.

 

R 

m

m

 (20.2)

donde 

m  diferencia de masas entre dos máximos resueltos

 

m 

 masa nominal donde se encuentra el máximo.

La diferencia de masa suele medirse en el promedio de alguna fracción fija de alturas de 

máximos, por ejemplo, al 10%. Una resolución de 1 000 quiere decir que una molécula 

con m/z 

 1 000 se podría resolver (diferenciar) de otra con m/z  1 001 (o m/z  10.00 

de 10.01); o que m/z 

 500 se resuelve de m/z  500.5.

El término resolución unitaria se usa a veces para indicar la capacidad para dife-

renciar masas con enteros sucesivos. Permite distinguir m/z 50 de m/z 51, o m/z 100 de 

m/z 101, o m/z 500 de m/z 501. Es obvio que cuanto mayor sea el peso molecular, R debe 

ser mejor para alcanzar una resolución unitaria. Para la mayor parte de las aplicaciones de 

cromatografía de gases son adecuadas resoluciones de 500.

FUENTES DE IONIZACIÓN

La tabla 20.3 ofrece una lista de las fuentes de ionización comunes que se usan en gases-

masas, y también para líquidos-masas (capítulo 21). La fuente de ionización que se emplea 

con más frecuencia es la de impacto electrónico (EI, electronic-impact). Las moléculas 

gaseosas se bombarden con un haz de electrones de alta energía, normalmente de 70 eV, 

generados con un filamento de tungsteno. Un electrón que choca con una molécula neutra 

Sistema

de entrada de

la muestra

Fuente de

ionización

Separador

de masas

Detector

de iones

Lectura

Figura 20.9. 

Diagrama de bloques de un espectrómetro de masas.

La regla del nitrógeno indica si 

se tiene un compuesto con peso 

fórmula par o impar.

La resolución indica lo precisa 

que puede ser la diferenciación 

de dos masas. Resolución unita-

ria quiere decir que se puede 

apreciar la diferencia en una 

unidad de masa.

La ionización por impacto elec-

trónico produce muchos frag-

mentos.

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