Página principal



Quimica Analitica

Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf

Quimica Analitica





Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf
Página595/818
Fecha de conversión31.08.2018
Tamaño11.33 Mb.
1   ...   591   592   593   594   595   596   597   598   ...   818

le puede impartir la energía suficiente para removerle un electrón, y se produce un ion con 

carga sencilla:

 M 

 e



 

→ M



 

 2e



donde M es la molécula del analito y M



 es el ion molecular o ion precursor. Los iones 

M



 se producen en distintos estados de energía y la energía interna (de rotación, vibracio-

nal y electrónica) se disipa en reacciones de fragmentación, que producen fragmentos de 

menor masa; éstos a su vez son ionizados o convertidos en iones al prolongarse el bom-

bardeo electrónico. El patrón de fragmentación es apreciablemente consistente para unas 

condiciones dadas (energía del haz electrónico). Puede ser que sólo se genere una pequeña 

cantidad del ion molecular o que no quede nada; si aparece, será el de mayor masa en un 

espectro de impacto electrónico, en el caso de que no haya isótopos múltiples. Los com-

puestos con anillos aromáticos, estructuras cíclicas o dobles enlaces son los que con mayor 

probabilidad producen picos del ion molecular por efectos de deslocalización que abaten 

la fragmentación. La figura 20.10 muestra un espectro sencillo de impacto electrónico del 

metanol, una molécula pequeña. En general, los picos se normalizan con respecto al de 

mayor abundancia (abundancia relativa, 100%); el pico más grande se llama pico base. El 

pico del ion molecular está en m/z 

 32, que es el peso fórmula del CH

3

OH. Obsérvese 

el pequeño pico en m/z 

 33; se trata del ion molecular para el metanol con el isótopo de 

13

C, cuya abundancia relativa es 1.11%, tomando a 

12

C como 100%. El pico base en m/z 

es del fragmento CH

2

OH



. La tabla 20.4 es una lista con las abundancias relativas de al-

gunos elementos comunes.

FUENTE DE IONIZACIÓN QUÍMICA

La fuente de impacto de electrones es lo que se denomnina la “fuente dura”, y puede 

producir demasiadas fragmentaciones como para permitir que la identificación del analito 

sea positiva; puede ser que no haya presente ion molecular alguno. La fragmentación 

consecutiva del ion puede hacer que los iones de poca masa formen la mayor parte de la 

intensidad iónica total, y que los fragmentos primarios, con mayor importancia analítica, 

tengan poca abundancia o se encuentren ausentes. La ionización química (CI, chemical 

ionization) es una técnica más “suave” que no produce mucha fragmentación, y el ion 

molecular es el dominante en los espectros de masas con esta técnica. En la ionización 

química se introduce un gas reactivo, como metano, isobutano o amoniaco, en la cámara 

de ionización por impacto electrónico a alta presión (gran exceso, de 1 a 10 torr) para que 

reaccione con las moléculas de analito y forme iones por transferencia de un protón o de 

Tabla 20.3

Comparación de los métodos de ionización

a

Método de ionización 

Analitos típicos 

Introducción de la muestra 

Intervalo de masa 

Características del método

Impacto 

Relativamente 

GC o sonda líquido- 

Hasta 1 000 

Método vigoroso, versátil, 

  electrónico (EI) 

  pequeños, volátiles 

  sólido 

  dáltones 

  proporciona información

 

 

 

 

  sobre la estructura

Ionización 

Relativamente 

GC o sonda líquido- 

Hasta 1 000 

Método suave. Pico de ion

  química (CI) 

  pequeños, volátiles 

  sólido 

  dáltones 

  molecular [M 

 H]



Electropulverizador 

Péptidos, proteínas, 

Cromatografía de líquidos 

Hasta 200 000 

Método suave. Con

  (electrospray, ESI) 

  no volátiles 

  o jeringa 

  dáltones 

  frecuencia los iones

 

   

   

   

  tienen cargas múltiples

Desorción de la matriz 

Péptidos, proteínas, 

Muestra mezclada 

Hasta 500 000 

Método suave; masas

  asistida por láser 

  nucleótidos 

  en matriz sólida 

  dáltones 

  muy altas

  (MALDI)

a

 De la página Web de la profesora Vicki Wysocki, University of Arizona. Reproducción autorizada.

La ionización química produce 

el ion molecular.

20.10  CROMATOGRAFÍA DE GASES-ESPECTROMETRÍA DE MASAS

 

595

20Christian(574-603).indd   595

20Christian(574-603).indd   595

9/12/08   15:58:43

9/12/08   15:58:43



1   ...   591   592   593   594   595   596   597   598   ...   818

Similar:

Quimica Analitica iconAplicación de Microsoft Excel a Química Analítica: validación de métodos analíticos
En estadística, se define población como el conjunto de individuos portadores de
Quimica Analitica iconQuímica Analítica
En el año 2002 se actualizaron los contenidos temáticos de las asignaturas que componen las licenciaturas de Ingeniería de los
Quimica Analitica iconQuímica // º bachillerato. Formulación y nomenclatura química inorganica. Tema temario química. Fernando Escudero Ramos

Quimica Analitica iconEvo morales ayma presidente constitucional del estado plurinacional de bolivia
Evaluación de Impacto Ambiental – eia, que deberá ser realizada de acuerdo a los siguientes niveles: Requiere de eia analítica integral;...
Quimica Analitica iconFormulario de geometria analitica pdf
...
Quimica Analitica iconFormulacion de quimica organica
La Química Orgánica constituye una de las principales ramas de la Química, debido al gran número de compuestos que estudia, los cuales...
Quimica Analitica iconDep. FÍSica y química I. E. S. “Juan de aréjula”
Química orgánica, impartidas por el Departamento de Física y Química del ies “Juan
Quimica Analitica iconFormulación y nomenclatura de química inorgánica
Este lenguaje constituye la nomencla­tura química. Se completa con una forma abreviada de escribir dichos nombres, que nos informa,...


Descargar 11.33 Mb.
Ver original pdf