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tografía de gases; pasa por el detector y produce un cromatograma de gases de aspecto 

convencional, con varios máximos. En el modo selectivo de ion se monitorea una relación 

m/z específica, por lo que sólo se detectan las moléculas que producen un ion o fragmento 

molecular con esa relación. El espectro de masas de cada molécula detectada se guarda 

en la memoria de la computadora, y así se puede leer el espectro de masas que corresponde 

a determinado máximo de una cromatografía de gases. El espectro de masas es caracterís-

tico de determinado compuesto (si sólo un compuesto se halla presente bajo el máximo 

cromatográfico) produciendo una “huella digital” de picos a distintas relaciones de m/z

Ciertos picos pueden dominar en intensidad.

La figura 20.13 ilustra la aplicación de gases-masas en la identificación positiva de 

la cocaína en una muestra sospechosa pulverizada disuelta en metanol. Arriba se ve el 

cromatograma de gases de la muestra obtenida a partir de la corriente iónica total (TIC). 

El máximo a los 11.5 minutos corresponde al tiempo de retención esperado para la cocaína. 

La figura central es el espectro de masas que corresponde al compuesto que origina este 

máximo, y la figura inferior es el espectro de masas de un estándar de cocaína. El espec-

tro de masas de la muestra es esencialmente igual que el del estándar de cocaína. Además, 

el pico del ion precursor está presente en la relación m/z correspondiente a M



 de la cocaína 

(peso fórmula 303.25). (Hay un pequeño pico a m/z a 304 que corresponde a MH



, que 

con frecuencia se forma en la cámara iónica.)

El patrón de fragmentación presenta con frecuencia picos que corresponden a la pér-

dida de grupos específicos en la molécula, como ¬CO

2

 o ¬NH, lo que refuerza la susten-

tación acerca de la presencia de determinada molécula, o bien se pueden usar para conocer 

la información estructural de una molécula. Los fabricantes de los espectrómetros de masas 

proporcionan bibliotecas computarizadas de espectros de masas de miles de compuestos, y 

se pueden buscar en computadora espectros que coincidan con el espectro problema.

La base de datos Mass Spectral Library, de NIST/EPA/NIH, de 1998 (www.nist.

gov/srd/analy.htm), es el producto de una extensa evaluación y expansión a lo largo de 

varios años de la biblioteca de referencia para espectros de masas más utilizada, y se vende 

en versiones ASCII y Windows. Contiene 108 000 compuestos con espectros de ionización 

electrónica, estructuras químicas y pesos moleculares, y se encuentra disponible con el 

Programa de Búsqueda NIST MS para elucidación en gases-masas, interpretación de es-

pectros de masas y análisis de subestructura química. La página WebBook de química de 

NIST (http://webbook.nist.gov) es un sistema en línea sin costo que contiene los espectros 

de masas de más de 12 000 compuestos (este programa estándar de datos de referencia 

también tiene espectros IR y de UV-Vis).

El Registro de Datos de Espectros de masas, 7a. ed., 1999, de Wiley/NIST, contiene 

más de 390 000 espectros de referencia. Tiene un programa de búsqueda de 32 bits para 

identificar espectros de masas desconocidos. Se pueden consultar los espectros de referen-

cia de acuerdo con las masas, los pesos moleculares o los picos.

La combinación de la cromatografía de gases en tubo capilar y la espectrometría de 

masas permite contar con un método analítico extremadamente poderoso. La cromatogra-

fía en capilar, con miles de platos teóricos, puede resolver cientos de moléculas formando 

máximos separados que se pueden identificar con espectrometría de masas. Aun cuando 

un máximo contenga dos o más compuestos, su identificación puede proporcionar todavía 

una identificación positiva, en especial cuando se combina con datos de retención.

El pico de mayor m/z a menudo 

corresponde a MH



. Éste puede 

ser muy pequeño.

Objetivos de aprendizaje

ALGUNOS DE LOS PUNTOS CLAVE QUE SE APRENDIERON

EN ESTE CAPÍTULO

● 

Cromatógrafo de gases, p. 575

● 

Columnas de cromatografía de gases: empacadas, capilares, p. 578

OBJETIVOS DE APRENDIZAJE

 

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