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21.1  CROMATOGRAFÍA DE LÍQUIDOS DE ALTA EFICIENCIA

 

619

ridad y estabilidad térmica del analito. Se prefiere la ionización por electroaspersión para 

moléculas polares, iónicas o muy grandes, como las de proteínas y péptidos. La ionización 

química a presión atmosférica también es adecuada para moléculas grandes y para com-

puestos no polares. La termoaspersión, que fue la primera técnica realmente exitosa, se 

usa para compuestos polares y no polares, y hoy ha sido sustituida por las técnicas atmos-

féricas. La ionización por haz de partículas es adecuada para moléculas relativamente 

volátiles y pequeñas (

 1 000 daltons), polares y no polares.

En la figura 21.13 se ve un esquema de una interfase con haz de partículas. El 

eluyente que viene de la columna de HPLC se nebuliza con gas helio formando un aerosol 

en una cámara a presión reducida, calentada a 70

C. En el extremo de la cámara hay un 

cono con un orificio pequeño que conduce a una zona de menor presión. La diferencia de 

presiones causa una expansión supersónica del aerosol. El helio y las moléculas de disol-

vente son más ligeros que las moléculas del analito, tienden a difundirse fuera de la corriente 

y se bombean para removerlas. El vapor remanente que queda pasa por un segundo cono 

a otra área de presión aún menor, y después el vapor de analito entra a la fuente de iones. 

La interfase del haz de partículas produce espectros de ionización electrónica (EI, electron 

ionization) parecidos a los de gases-masas, por lo que se pueden usar los vastos conoci-

mientos sobre espectros de ionización electrónica para identificar analitos.

En la interfase de termoaspersión, la muestra de la columna atraviesa por un tubo 

calentado y se expande rápidamente en forma de chorro de aspersión en una cámara al 

vacío calentada. La niebla de disolvente se carga en forma electrostática. El disolvente se 

aparta rápido de las gotitas por bombeo y se imparte a las partículas una carga estática, 

las cuales entran al espectrómetro de masas. La termoaspersión produce “ionización suave” 

con poca o ninguna fragmentación, y permite la ionización suave de compuestos orgánicos 

no volátiles y termolábiles. En general, el espectro muestra un ion molecular protonado.

La interfase de ionización por electroaspersión es la más difundida. También es un 

método de ionización suave. La solución de la muestra se rocía a través de una gran dife-

rencia de potencial de algunos miles de voltios de una aguja hacia un orificio en la interfase 

Figura 21.12. 

Sistema de escritorio 

para cromatografía de líquidos-espectro-

metría de masas. (Cortesía de Agilent 

Technology.)

Bomba 1

Bomba 2

Cuadripolo

Conos

Conos

Cámara de

Cámara de

desolvatación

desolvatación

Conos

Cámara de

desolvatación

Fuente

de iones

Calentador

Nebulizador

He

Eluyente

de LC

Figura 21.13. 

Interfase de 

haz de partículas. [Según A. 

N. Eaton, Today’s Chemist at 

Work, octubre (1994) 34. Co-

pyright 1994 por la American 

Chemical Society. Reproduc-

ción autorizada por Micromass 

Ltd.]

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