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La rapidez de esta reacción es igual a la rapidez de desaparición de A o de B. Si se deter-

mina empíricamente que

 



dA



dt

 

 

dB



dt

 

k[A][B] (22.6)

entonces la reacción es de primer orden respecto de [A] y [B], y de segundo orden gene-

ral (la suma de los exponentes de los términos de concentración es 2). La constante espe-

cífica de rapidez de reacción tiene dimensiones de tiempo y molaridad recíprocos, por 

ejemplo, s

1 

M

1

.

La forma integrada de la ecuación 22.6 depende de si las concentraciones iniciales 

de A y de B (que son [A]

0

 y [B]

0

) son iguales. Si son iguales, la ecuación es

 

kt 

[A]

0

 

 [A]



[A]

0

[A]  

(22.7)

Si [A]

0

 y [B]

0

 no son iguales, entonces

 

kt 

2.303



[B]

0

 

 [A]

0

 

log 

[A]

0

[B]



[B]

0

[A]

 (22.8)

Si la concentración de una de las especies, por ejemplo B, es muy grande en com-

paración con la de la otra, y si su concentración permanece esencialmente constante durante 

la reacción, entonces la ecuación 22.6 se reduce a una ley de rapidez de primer orden:

 



dA



dt

 

k[A] (22.9)

donde k

 es igual a k[B]; la forma integrada resulta ser

 kt 

2.303



[B]

0

 

log 

[A]

0



[A]

 (22.10)

Como [B]

0

 es constante, la ecuación 22.10 es idéntica en forma a la ecuación 22.3. Se trata 

de una reacción de seudoprimer orden.

La vida media de una reacción de segundo orden en la cual [A]

0

 

 [B]

0

 está da-

da por

 

t

1/2

 

1



k[A]

0

 (22.11)

Así, a diferencia de la vida media de una reacción de primer orden, la vida media aquí 

depende de la concentración inicial.

Una reacción entre A y B no necesita ser de segundo orden. Son frecuentes las re-

acciones de orden fraccionario. Una reacción como 2A + B 

→ P puede ser de tercer orden 

(rapidez 

 [A]

2

[B]), de segundo orden (rapidez 

 [A][B]), o de un orden más complicado 

(incluso un orden fraccionario).

22.1 CINÉTICA: 

LAS 

BASES

 

645

La vida media de una reacción 

de segundo orden depende de 

las concentraciones.

Si se hace que la concentración 

de uno de los reactivos sea 

grande en comparación con la 

del otro, una reacción de se-

gundo orden se comporta como 

una de seudoprimer orden.

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